TOC(总有机碳)离线检测仪的测量结果受多种因素影响，其准确性与可靠性需从样品处理、仪器状态、环境条件、操作流程等多个维度综合控制。以下是主要影响因素的分析：
一、样品处理与采集
1. 容器选择与污染
- 样品容器的材质可能吸附有机物或释放污染物，如玻璃瓶可能溶出硅酸盐，塑料瓶可能渗出有机成分。需根据样品类型选择惰性材料(如聚四氟乙烯)。
- 未正确清洗的容器残留有机物或微生物，导致样品污染，尤其对超低TOC样品影响显著。
2. 保存条件与时间
- 样品储存过程中微生物繁殖可能降解或消耗有机物，导致TOC值下降。建议低温(4℃)保存并添加抑制剂(如甲状腺素)。
- 长时间暴露于空气的样品可能吸收二氧化碳(CO₂)，导致TOC值虚高。需密封保存并减少头部空间。
3. 预处理操作
- 过滤、离心等操作可能引入微粒污染，或损失胶体态有机物。例如，0.45μm滤膜可能吸附部分低分子有机物。
- 酸碱调节或稀释操作若使用含碳试剂(如乙醇)，会直接干扰结果。
二、仪器校准与性能
1. 校准方法与频率
- 单点校准(如仅用高浓度标准液)可能无法覆盖实际样品的线性范围，导致低浓度样品误差较大。建议多点校准(如1、5、50mg/L)并验证线性相关性(R²>0.99)。
- 校准液的选择需与样品基质匹配，如生物样品优先用蔗糖，工业样品用邻苯二甲酸氢钾(KHP)。
2. 仪器维护与稳定性
- 燃烧管、催化剂床或红外检测池的污染会降低氧化效率或信号灵敏度。需定期清洁或更换催化氧化装置(如铂钴催化剂)。
- 零点漂移可能由进样系统残留碳或载气(如氧气)纯度不足引起，需通过空白测试校正。
3. 检测限与干扰
- 离线仪的检测限通常为0.05~0.5mg/L，低于此阈值时噪声信号可能掩盖真实值[^4^]。
- CO₂的干扰需通过“总碳(TC)-无机碳(IC)=TOC”的计算消除，但若样品中存在挥发性有机物(如甲醇)，可能因蒸发导致结果偏差。
三、环境因素
1. 温度影响
- 高温可能加速有机物分解或微生物活动，导致TOC值变化；低温可能降低氧化效率，尤其在紫外氧化法中更为明显。建议实验室温度控制在20±5℃。
2. 湿度与电磁干扰
- 高湿度环境可能导致电子元件腐蚀或短路，影响信号传输。
- 强电磁场(如离心机、烘箱)可能干扰仪器电路，需远离大功率设备。
四、操作规范性
1. 进样误差
- 手动进样时体积误差(如移液枪精度不足)可能导致结果偏离，尤其是高稀释倍数样品。
- 自动进样器需定期校准注射量，并检查管路是否堵塞或渗漏。
2. 测试参数设置
- 氧化时间不足(如高温燃烧法时间短)可能导致大分子有机物(如腐殖酸)未全氧化，造成结果偏低。
- 载气流速过高可能带走未反应的CO₂，影响检测精度。
五、其他干扰因素
1. 盐分与离子强度
- 高盐分(如海水样品)可能抑制有机物氧化效率，或在电导率检测中产生背景干扰。需通过稀释或预处理去除盐分。
2. 生物膜与管道残留
- 长期使用的仪器管道内可能滋生生物膜，持续释放有机物，导致空白值升高。需定期用酸-碱交替冲洗管路。
